苯甲酸鈉
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簡介
苯甲酸鈉 Sodium benzoate 又稱 :安息香酸鈉。 CAS:532-32-1 產(chǎn)品規(guī)格:工業(yè)級(jí)、食品級(jí) [分子式]:C7H5NaO2 分子量:144 [性狀]:白色顆?；蚪Y(jié)晶性粉末。無氣味,有甜澀味。 [用途]:化學(xué)分析用試劑;用于醫(yī)藥工業(yè)和植物遺傳研究
苯甲酸又稱為安息香酸，故苯甲酸鈉又稱安息香酸鈉。苯甲酸在常溫下難溶于水，在空氣（特別是熱空氣）中微揮發(fā)，有吸濕性，大約常溫下0.34g/100ml；但溶于熱水；也溶于乙醇、氯仿和非揮發(fā)性油。在使用中多選用苯甲酸鈉；苯甲酸和苯甲酸鈉的性狀和防腐性能都差不多。苯甲酸鈉大多為白色顆粒，無臭或微帶安息香氣味，味微甜，有收斂性；易溶于水（常溫）53.0g/100ml左右，PH在8左右；苯甲酸鈉也是酸性防腐劑，在堿性介質(zhì)中無殺菌、抑菌作用；其防腐最佳PH是2.5-4.0，在PH5.0時(shí)的溶液殺菌效果也不是很好。苯甲酸鈉親油性較大，易穿透細(xì)胞膜進(jìn)入細(xì)胞體內(nèi)，干擾細(xì)胞膜的通透性，抑制細(xì)胞膜對(duì)氨基酸的吸收；進(jìn)入細(xì)胞體內(nèi)電離酸化細(xì)胞內(nèi)的堿儲(chǔ)，并抑制細(xì)胞的呼吸酶系的活性，阻止乙酰輔酶A縮合反應(yīng)，從而起到食品防腐的目的
物化性質(zhì)(Physical Properties)
1、含量：≥99.5%；
2、外觀：合格；
3、水不溶物：0.01；
4、堿度：合格；
5、氯化物：0.01；
6、硫酸鹽：0.005；
7、鐵：0.0005；
8、重金屬（以Pb計(jì)）：0.0005
苯甲酸鈉是用于內(nèi)服液體藥劑的防腐劑，有防止變質(zhì)發(fā)酸、延長保質(zhì)期的效果，用量過多會(huì)對(duì)人體肝臟產(chǎn)生危害，甚至致癌. 根據(jù)GB2760—1996國家衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定，在肉制食中不得使用苯甲酸鈉。
“蘇丹紅”事件發(fā)生后，各種食品添加劑隨之引起了公眾的極大關(guān)注而被頻頻“曝光”。根據(jù)我國 GB2760-1996《食品添加劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》規(guī)定，在肉制品中，食品防腐劑苯甲酸和苯甲酸鈉不得檢出。但是有些報(bào)道，如“苯甲酸和苯甲酸鈉在肉制品中是強(qiáng)制禁止使用的，因?yàn)橛卸尽保氨郊姿岷斜?，苯是致癌物質(zhì)”等等，這些報(bào)道是否準(zhǔn)確科學(xué)？本文通過介紹苯甲酸和苯甲酸鈉的理化性質(zhì)、防腐機(jī)理、毒性試驗(yàn)及其在人體內(nèi)的解毒機(jī)理，以及國外對(duì)這兩種防腐劑的使用情況，旨在為探討苯甲酸和苯甲酸鈉能否在肉制品中添加使用提供參考依據(jù)?！ ?/p>
苯甲酸和苯甲酸鈉
目前，我國食品防腐劑主要采用苯甲酸鈉及山梨酸鉀，由于苯甲酸鈉價(jià)格便宜，被食品企業(yè)廣泛使用。
物理化學(xué)性質(zhì)（萬素英，1998；凌關(guān)庭，2003）：
苯甲酸
（Benzoic Acid）
分子式：C6H5COOH
又稱安息香酸，無嗅或略帶安息香氣味，廣泛用作食品防腐劑，天然存在于酸果蔓、梅干、肉桂、丁香中，是一種芳香族酸，還可以作為香料添加。未離解酸具有抗菌活性，在PH值2.5－4.0范圍內(nèi)，呈最佳活性。毒理學(xué)依據(jù)：LD 大鼠口服 2530mg．kg-1（bw）50GRAS FDA-21CFR 184.1021ADI 0-5mg．kg-1（bw）（本甲酸及其鹽的總量，以苯甲酸計(jì)）（FAO／WHO，1994）
苯甲酸鈉
（Sodium Benzoate）分子式：CH COONa
是苯甲酸的鈉鹽，無嗅或略帶安息香氣味，在酸性食品中能部分轉(zhuǎn)為有活性的苯甲酸，防腐機(jī)理同苯甲酸。由于比苯甲酸更易溶于水，而且在空氣中穩(wěn)定，抑制酵母菌和細(xì)菌的作用強(qiáng)，因此比苯甲酸更常用。毒理學(xué)依據(jù)：LD 大鼠口服 4070 mg．kg －1 （bw）
50GRAS FDA－21CFR 184．23，181．733 ADI 0－5 mg．kg －1 （bw）（本甲酸及其鹽的總量，以苯甲酸計(jì)）（FAO／WHO，1994）
防腐作用機(jī)理
苯甲酸類防腐劑是以其未離解的分子發(fā)生作用的，未離解的苯甲酸親油性強(qiáng)，易通過細(xì)胞膜，進(jìn)入細(xì)胞內(nèi)，干擾霉菌和細(xì)菌等微生物細(xì)胞膜的通透性，阻礙細(xì)胞膜對(duì)氨基酸的吸收，進(jìn)入細(xì)胞內(nèi)的苯甲酸分子，酸化細(xì)胞內(nèi)的儲(chǔ)堿，抑制微生物細(xì)胞內(nèi)的呼吸酶系的活性，從而起到防腐作用（侯振建，2004）。
苯甲酸是一種廣譜抗微生物試劑，對(duì)酵母菌、霉菌、部分細(xì)菌作用效果很好，在允許最大使用范圍內(nèi)，在pH值4．5以下，對(duì)各種菌都有抑制作用?！ ?/p>
毒性和安全性
為確保食品添加劑的絕對(duì)安全使用，世界各國對(duì)各種食品添加劑能否使用、適用范圍和最大使用量，都有嚴(yán)格的規(guī)定，要受法規(guī)法律的制約。在國際上被公認(rèn)的食品添加劑安全性指標(biāo)有LD 、50GRAS 和 ADI（凌關(guān)庭，2003）LD （大鼠，經(jīng)口）是判斷食品添加劑安全性的常50用指標(biāo)，也是任何食品添加劑都必須進(jìn)行的毒理學(xué)評(píng)價(jià)中的第一個(gè)階段急性毒性試驗(yàn)指標(biāo)，LD越大表明其毒性越小，在食品使用時(shí)其安全性越高， 根據(jù)我國衛(wèi)生部《食品安全性毒理學(xué)評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)》（1994）的毒性劃分規(guī)定，苯甲酸和苯甲酸鈉屬于實(shí)際無毒類，而肉制品中常用作發(fā)色劑的亞硝酸鈉LD為 220 mg．kg－1，屬于中等毒類。
GRAS 是美國 FDA 評(píng)價(jià)食品添加劑的安全性指標(biāo)。 根據(jù)FDA的規(guī)定，苯甲酸（FDA，§ 184．1021，2000 ）被列為一般公認(rèn)的安全類食品添加劑（GRAS）。ADI（Acceptable Daily Intakes）值為每日人體每千克體重允許攝入的毫克數(shù)，數(shù)值是由FAO／WHO（1994）規(guī)定的，苯甲酸在食品中的使用量為0．2-1g／kg。只要按照國標(biāo)規(guī)定的添加量使用是不會(huì)有安全問題的?！ ?/p>
人體解毒機(jī)理
在食品中添加少量苯甲酸時(shí)，對(duì)人體并無毒害。世界各國多年來的應(yīng)用和毒性試驗(yàn)表明，如按0．06g／kg添加，苯甲酸均無蓄積性、致癌、致畸、致突變和抗原等作用。苯甲酸在體內(nèi)能很快被吸收，苯甲酸會(huì)與甘氨酸結(jié)合形成馬尿酸（甘氨酸苯甲酰），其余的會(huì)與葡萄糖醛酸結(jié)合而形成1－苯甲酰葡萄糖醛酸。75－80％的苯甲酸在6h內(nèi)從人體排出，10-14h后可以全部從體內(nèi)排出（FAO，1974），這種解毒作用使苯甲酸不會(huì)在體內(nèi)蓄積。應(yīng)該指出的是，貓對(duì)苯甲酸比較敏感，生產(chǎn)寵物食品時(shí)，應(yīng)該加以注意。用含有2．39％苯甲酸的肉喂貓，28只貓中有17只表現(xiàn)神經(jīng)過敏、興奮、失去平衡和視力（FAO， 1974）
另外，苯甲酸鈉與維生素C反應(yīng)會(huì)生成苯（苯是致癌物質(zhì)），所以在果脯等富維C食品中使用苯甲酸鈉是有害的。
國外對(duì)肉制品中使用問題
關(guān)于在肉制品加工中使用苯甲酸和苯甲酸鈉的討論
在歐洲和澳大利亞，苯甲酸和苯甲酸鈉是可以出現(xiàn)于肉制品中的，但并不推薦兒童消費(fèi)（E210，E211）。在加拿大，苯甲酸和苯甲酸鈉可以用于帶包裝的魚肉和肉制品中。在印度，苯甲酸鈉被認(rèn)為廣泛存在于自然界中，接近天然添加劑，可以在肉制品中作為食品防腐劑使用。但在許多國家，如日本、美國等，苯甲酸和苯甲酸鈉未被允許在肉制品中使用。在日本，已經(jīng)停止生產(chǎn)苯甲酸和苯甲酸鈉，而且在進(jìn)口食品也有些限制（凌關(guān)庭，2003）。
根據(jù)美國 FAO 規(guī)定，苯甲酸和苯甲酸鈉可以用于速凍魚條、魚塊、魚餡制品，但并沒有把肉制品列入使用范圍。此外，在以上所列允許使用苯甲酸和苯甲酸鈉的國家中，這兩種添加劑也不作為肉制品推薦使用的防腐劑?！ ?/p>
國內(nèi)對(duì)肉制品中使用問題
在國內(nèi)，一些關(guān)于肉制品科學(xué)和加工工藝的文獻(xiàn)中，也提到可以采用苯甲酸和苯甲酸鈉作為防腐劑（孔保華，2003； 葛長榮，2002）。2004年在中國食品添加劑協(xié)會(huì)一次交流大會(huì)上，有企業(yè)提出“關(guān)于修改《食品添加劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》禁止使用面粉增白劑（過氧化苯甲酰）的建議”，建議受到與會(huì)者的重視 （化工， 2004）。因?yàn)檫^氧化苯甲酰在面粉中最終會(huì)形成苯甲酸，于是國內(nèi)有些企業(yè)對(duì)甲酸和苯甲酸鈉禁止在肉制品中使用也提出了質(zhì)疑，引起了爭論。
那么究竟有沒有必要修改《食品添加劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》，擴(kuò)大其使用范圍呢？首先，從苯甲酸和苯甲酸鈉的防腐作用機(jī)理知道，苯甲酸類防腐劑是以其未離解的分子發(fā)生作用的，而食品的pH值對(duì)苯甲酸在食品中未離解的百分比含量影響很大，即食品的pH值對(duì)苯甲酸類防腐效果影響很大。從表1看出，在相同的酸性下，不同添加劑作用不同，pH值為 5 時(shí)，苯甲酸未解離分子是山梨酸的 1／3，即在 pH 值為 5 的食品中，山梨酸的抑菌效果是苯甲酸的3倍（侯振建，2004）。但在 pH 值為 4 以下時(shí)，效果相差并不大，因此苯甲酸類防腐劑一般用于軟飲料、果醬、泡菜等酸性食品中。而肉制品pH 值一般為 5．3-6．5，即使是發(fā)酵肉制品，如意大利色拉米腸和德式色拉米腸，pH值也只在4．7－5．3之間（孔保華，2003），苯甲酸的防腐效果也受到限制。因此，除了在發(fā)酵肉制品中有部分效果，苯甲酸在一般肉制品中很難起防腐作用?！ ?/p>
毒性比較
其次，我們比較一下苯甲酸和苯甲酸鈉和山梨酸的毒性，表2 是幾種常見的食品添加劑的LD 、ADI、我國國標(biāo)規(guī)定的最大使用量以及價(jià)格比較?？梢钥闯?，山梨酸和山梨酸鉀的毒性比苯甲酸小，防腐效果比苯甲酸鈉好，更加安全。苯甲酸和苯甲酸鈉的優(yōu)勢(shì)是在空氣中比較穩(wěn)定，成本較低。但在密封狀態(tài)下，山梨酸和山梨酸鉀也很穩(wěn)定，山梨酸鉀的熱穩(wěn)定性比較好，分解溫度高達(dá)270℃。由于食品添加劑的添加量很小，并不會(huì)明顯增加肉制品產(chǎn)品成本。因此，許多國家已經(jīng)開始逐漸采用山梨酸和山梨酸鉀替代苯甲酸和苯甲酸鈉。
另外，苯甲酸在酸性條件下溶解度較低，如果攪拌不均勻，會(huì)出現(xiàn)局部有苯甲酸結(jié)晶析出，導(dǎo)致局部產(chǎn)品添加劑超標(biāo)（侯振建，2004）。苯甲酸還與氯化鈣有拮抗作用，與氯化鈉、異丁酸、葡萄糖酸、半胱氨酸鹽等也有類似作用（葛長榮，2002）。苯甲酸添加后還會(huì)使食品產(chǎn)生澀味，甚至?xí)茐娜庵破返娘L(fēng)味。因此并不提倡肉制品加工中使用苯甲酸和苯甲酸鈉作為防腐劑添加。
事實(shí)上，添加苯甲酸和苯甲酸鈉并不是肉制品唯一的防腐方法。使用天然防腐劑，如采用Nisin、殼聚糖、香辛料提取物等，也能夠達(dá)到抑菌保鮮作用，也是肉制品工業(yè)的一個(gè)發(fā)展方向。還可以通過改善加工條件，改進(jìn)食品包裝，對(duì)產(chǎn)品熱處理或輻照殺菌、進(jìn)行低溫儲(chǔ)藏等等來實(shí)現(xiàn)肉制品的防腐保鮮目的。歸根到底，最為重要的還是加強(qiáng)衛(wèi)生管理，從源頭減少污染?！ ?/p>
其他
添加食品防腐劑的目的是為了改善食品品質(zhì)、延長保存期、方便加工和保全營養(yǎng)成分。只要按照國家規(guī)定的品種范圍和使用量進(jìn)行添加苯甲酸和苯甲酸鈉，都是允許的，也是安全的。誠然，我國在食品添加劑法律規(guī)定上也有些欠缺，作為食品科學(xué)工作者面對(duì)著公眾對(duì)食品安全的空前關(guān)注或企業(yè)追求利益的壓力，應(yīng)該本著負(fù)責(zé)的科學(xué)的態(tài)度進(jìn)行論證，而不能憑空想象，隨意曲解食品防腐劑，誤導(dǎo)公眾，導(dǎo)致公眾對(duì)現(xiàn)代食品工業(yè)失去信心甚至產(chǎn)生恐慌。如果那樣的話，將會(huì)使食品工業(yè)的發(fā)展和食品安全問題的解決陷入被動(dòng)。
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